高锰酸钾制氧气的原理是利用高锰酸钾在加热分解时放出氧气的特性。高锰酸钾在加热时分解成氧气和锰酸钾，反应式为2KMnO4 → 2K2MnO4 + O2↑。因此，只需将高锰酸钾加热至一定温度，就可以制得纯净的氧气。这种方法制氧气的优点是操作简单、成本低廉，但需要注意安全，因为高锰酸钾是一种强氧化剂，易与有机物反应，产生燃烧或爆炸。