火柴头上有一种叫做磷酸二氢钙的化学物质，它是火柴头着火的关键。当火柴头被摩擦时，磷酸二氢钙会被激活，产生热量和能量，使得火柴头上的纤维素和木质素等物质开始燃烧，最终引燃整根火柴。因此，火柴一擦就着火是因为摩擦产生的能量激活了火柴头上的化学物质，引发了燃烧反应。